化學(xué)需氧量（COD）是衡量水體中有機(jī)物污染程度的關(guān)鍵指標(biāo)。在COD在線監(jiān)測(cè)中，空白試驗(yàn)是確保檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性的重要環(huán)節(jié)。它能消除試劑雜質(zhì)、操作環(huán)境等因素帶來(lái)的誤差，為水樣測(cè)定提供基準(zhǔn)參考。以下根據(jù)國(guó)標(biāo)《GB 11914-89 化學(xué)需氧量的測(cè)定》及相關(guān)實(shí)踐，概述空白試驗(yàn)的要求與標(biāo)準(zhǔn)。

空白試驗(yàn)的操作步驟

國(guó)標(biāo)中明確規(guī)定了空白試驗(yàn)的具體流程：

取樣：取20.0mL蒸餾水（代替實(shí)際水樣）放入試管或錐形瓶中。

添加試劑：加入10.0mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液和幾顆防爆沸玻璃珠，緩慢搖勻。

消解反應(yīng)：將容器連接至回流裝置，從冷凝管上端緩慢加入30mL硫酸銀-硫酸試劑，防止低沸點(diǎn)有機(jī)物逸出。自溶液沸騰起回流兩小時(shí)。

冷卻與清洗：冷卻后，用20～30mL蒸餾水沖洗冷凝管，取下容器并將溶液稀釋至約140mL。

滴定與終點(diǎn)判斷：待溶液冷卻至室溫后，加入3滴1,10-菲繞啉指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色，記錄消耗的滴定液體積。

空白試驗(yàn)的關(guān)鍵要求與注意事項(xiàng)

空白試驗(yàn)的精確性直接影響COD測(cè)定結(jié)果的可靠性，需嚴(yán)格遵守以下要求：

試劑的純度與儀器的清潔：所有接觸試劑的器皿（如試管、滴定管、錐形瓶、量具）必須徹底清洗并烘干，防止交叉污染。

清洗及稀釋用水應(yīng)為蒸餾水或超純水。

不同試劑的滴定管應(yīng)專用，不得混用，使用后須立即清洗烘干。

操作規(guī)范性：取樣時(shí)需平視量具刻度線，確保體積準(zhǔn)確。

添加硫酸銀-硫酸試劑時(shí)應(yīng)緩慢并不斷旋轉(zhuǎn)容器，使其混合均勻。

消解后必須等待溶液冷卻至室溫后再進(jìn)行滴定操作，否則可能影響滴定結(jié)果。

溶液標(biāo)定與記錄：用于滴定的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液需提前用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度，并記錄標(biāo)定值。

詳細(xì)記錄空白試驗(yàn)消耗的硫酸亞鐵銨體積，這是計(jì)算水樣COD值的關(guān)鍵參比數(shù)據(jù)。

干擾物處理：若待測(cè)水樣中氯離子濃度較高，需按規(guī)定加入硫酸汞以排除其干擾。

方法選擇與質(zhì)量控制

方法選擇：對(duì)于高濃度COD水樣（如污水、廢水），應(yīng)采用重鉻酸鉀法（CODCr）；而對(duì)于低濃度水樣（如地表水、自來(lái)水），則適用高錳酸鉀法（CODMn）。

質(zhì)量保證：空白試驗(yàn)是實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的重要組成部分。通過定期、規(guī)范地進(jìn)行空白試驗(yàn)，可以有效監(jiān)測(cè)試劑純度和操作過程的穩(wěn)定性，確保COD在線監(jiān)測(cè)儀數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性與可靠性。